La bibliothèque est dépositaire d'un fonds ancien assez important. Un fonds ancien est une collection dont les documents sont antérieurs au 19e siècle.
La collection d'incunables, c'est-à-dire de livres imprimés au 15e siècle, se compose de 35 titres. Ces ouvrages très anciens et précieux ont été décrits dans un catalogue disponible à la bibliothèque. Ils proviennent principalement des collections Hospice-Anthelme-Verreau et Victor-Morin.
La bibliothèque possède près de 300 ouvrages du 16e siècle. Plusieurs sont en latin et proviennent des collections Léo-Pariseau, Baby, Melzack, Shooner, Menger, Victor-Morin, Étienne Bartin, Hoffmann, Jean-Marie Moreau, Verreau, Guillaume Briçonnet et de la collection de l'Institut d'études médiévales.
On trouve plus de 2000 titres d'ouvrages publiés au 17e siècle parmi les collections de la bibliothèque.Ces ouvrages sont majoritairement en latin, en français et en anglais.
La bibliothèque possède près de 8000 titres d'ouvrages publiés au 18e siècle. Ils proviennent de diverses collections particulières aussi bien que de la collection principale.